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發布時間:6/15/2021 4:15:00 PM

作為實驗室試劑中不可或缺的存在,乙腈都有哪些用途?乙腈能為色譜分析帶來哪些好處?和甲醇相比,其優勢是什么?使用中應該注意哪些個人防護呢?

乙腈(CH3CN)是一種用途相當廣泛的有機化工原料,除在石油化學工業中用作從烯烴和鏈烷烴中提取丁二烯和異戊二烯的萃取劑外,還被廣泛的用作有機合成、醫藥、農藥、表面活性劑、染料等精細化學品的合成原料,以及薄層色譜、紙色譜、光譜、極譜和高效液相色譜(HPLC)的流動相溶劑,最近開始被用作DNA合成/提純溶劑、有機EL材料合成用溶劑、電子部件的清洗溶劑等,這些用途對乙腈的純度都有很高的要求。

乙腈在實驗室里的用途大解析:1.乙腈是常用的極性非質子溶劑。在無機化學中,乙腈被廣泛用作配體,它的簡稱是MeCN。例如乙腈配合物PdCl2(MeCN)2可由加熱聚合氯化鈀在乙腈中的懸濁液制取。由于乙腈介電常數較高,因此是一個廣受歡迎的循環伏安溶劑。2.乙腈也是有機合成的一種二碳原料。它與氯化氰反應可以得到丙二腈。3.乙腈也作為流動相分離分子,常用于柱色譜和更現代的高效液相色譜。4.在核醫學領域,乙腈用于合成氟代脫氧葡萄糖等正電子類放射性藥品。在合成FDG的過程中,乙腈的蒸發可以帶走反應體系之中的水分;反應體系之中乙腈含量的多少,對于FDG的合成效率和藥品質量具有舉足輕重的影響;同時,乙腈還作為溶劑和反應體系的基質。5.此外,在FDG的常規質量檢驗工作中,還采用乙腈:水混合液(比如,85%v/v)作為薄層色譜分析的流動相。

色譜乙腈是指用于色譜分析、色譜分離、色譜制備的乙腈試劑。

高效液相色譜(HPLC)分析中,流動相溶劑的純度和質量對分析結果和儀器本身都有重要影響。

溶劑中的各種痕量雜質不僅會造成較高的基線和鬼峰,進而影響定性定量分析結果,而且可能會污染分離柱和堵塞系統,造成儀器出現故障。

了解HPLC溶劑規格和相關的測試方法,可以幫助HPLC 用戶評價和篩選HPLC溶劑,減少溶劑雜質對應用造成的負面影響。

乙腈作為最常用的有機流動相組分,區別于其他HPLC溶劑的獨特性質(中等洗脫能力、強溶解能力、能夠得到明確的色譜峰、低粘度、相對于醇類和酯類有較低的UV吸收),使其成為最常用的有機流動相組分。乙腈一般是(由氨和丙烯)大規模生產丙烯腈的副產物。其中可能含有多種很少量的雜質(例如丙烯腈、α(β)-***、順/反式丁烯腈、乙醛、丙酮、甲醇、乙基***、***、烯丙醇、丙烯酸、惡唑和乙酸)。

經過復雜的純化過程,痕量的上述雜質可能仍然存在于HPLC級乙腈中。其中一些雜質不僅會造成較高的基線和鬼峰,進而影響定性定量分析,而且會污染分析柱、堵塞系統,導致儀器出現故障。

HPLC乙腈UV吸收值的判斷,UV吸收背景對HPLC乙腈的關鍵性源于兩個原因。首先,大部分有機雜質都會產生UV吸收。乙腈的UV吸收越小意味著其中雜質含量越少。第二,HPLC儀器最常用的檢測模式就是UV檢測。因此乙腈的UV吸收越小,色譜的基線背景越低;從而靈敏度越高,檢測限越低。

試劑選擇:乙腈、甲醇大比拼:有時單用ACN或MEOH可能會達不到理想的分離效果,在流動相同時使用ACN和MEOH可改變選擇性以獲得較好的分離效果。簡言之,在改變分離選擇性的時候,甲醇細調,乙腈粗調。主要是為了調整流動相的粘度和強度,使得分離效果和選擇性有所改善。

基于溶劑不同的選擇性,甲醇為類質子溶劑,可形成氫鍵,對于分離酸堿或電負性強的化合物有提高選擇性,乙腈為極性分子,其碳氮三鍵含有未成鍵電子,能與含有空軌道的化合物結合,則與甲醇有著不同的化合物選擇性

在反相色譜中,你可以把色譜過程想像為流動相中的有機溶劑是從固定相層上把溶質給“萃取”下來的,再聯想“相似相溶原理”,你就能夠理解分離化合物中流動相的種類對分離結果的改變情況了。乙腈和甲醇分別用同樣的比率與水混合時,乙腈的洗脫能力強。特別是混合比率低時,從***和苯酚的洗脫來看,獲得同樣的保留時間,乙腈的比率,只需甲醇的比率的一半以下即可。

首先,乙腈價格高,特別是HPLC級的價格很高,但為啥文獻中的條件,多用乙腈呢?1、吸光度。乙腈HPLC級吸光度值低。乙腈和甲醇的市銷HPLC級和優級的吸收光譜中,乙腈HPLC吸收最小(特別是在短波長上?。?。所謂HPLC級是除去具有吸收UV的雜質,在規定的波長上吸光度限制在規格值以內。在UV檢測時,產生的噪聲小,因此在進行UV短波長上的高靈敏度分析時乙腈HPLC級最適宜。另外,在UV檢測中的梯度基線上也是乙腈HPLC級產生鬼峰少,雖然,其他與水相溶性高的有機溶劑有各種各樣,但很難能找到比乙腈HPLC級吸收更小的。另外,甲醇的HPLC級和優級,雖然所得的光譜相差不大,但是優級不能保證吸光度,有可能產生偏差,價格也相差不大,所以盡量使用HPLC級。

2、壓力。根據有機溶劑的種類或混合比率的不同而異,水/乙腈,水/甲醇混合液的比率與輸液壓力的關系中,甲醇與水混合,壓力增高,而乙腈同樣與水混合壓力較低。所以,乙腈在同樣的流速下不在柱內增加多余的壓力。

3、流動相的脫氣,乙腈類要注意混合溶劑的制備,在流動相瓶內進行時(等濃度系統),甲醇與水混合時發熱,多余的溶解空氣較易變為脫出氣泡(脫氣容易);而乙腈由于吸熱冷卻,隨著慢慢回到室溫,產生氣泡,所以要考慮脫氣(加溫攪拌,過濾膜,He脫氣等。

4、分離(洗脫)的選擇性。乙腈和甲醇在分離的選擇性上不同。由于有機溶劑分子的化學性質(甲醇和乙醇是質子性,乙腈和四氫呋喃是非質子性)不同所致。因此,在用乙腈類不能獲得分離的選擇性,就試用甲醇類看看。

5、峰形。像水楊酸化合物(在鄰位上具有羧基或甲氧基的苯酚化合物)等,用乙腈類時拖尾嚴重,用甲醇類可抑制??墒?,一般情況下,聚合物類反相柱,與硅膠柱相比,更具有峰形寬的傾向,特別是用聚苯乙烯分析柱芳香族化合物時常見。這在流動相使用甲醇時非常明顯,而用乙腈時不明顯。為此,用聚合物類反相用柱時建議采用后者(乙腈類),這是因為乙腈使凝膠膨潤。

6、洗脫能力。乙腈和甲醇分別用同樣的比率與水混合時,一般情況下,乙腈的洗脫能力強。特別是混合比率低時,從***和苯酚的洗脫來看,獲得同樣的保留時間,乙腈的比率,只需甲醇的比率的一半以下即可。另一方面,有機溶劑100%或與此極接近時,從胡蘿卜素和膽甾醇來看,常常都是甲醇的洗脫能力強。混合比在50比1等較為特殊時,調制的誤差大,影響保留時間,或平衡化的時間長,乙腈遇到這種情況時,用甲醇的10比1混合代替乙腈,操作方便些。溶劑受溫度影響時,不采用容器定量,而采用重量的方法(考慮比重),可使混合比的誤差減小。

乙腈的安全要求:1.乙腈屬高度危險品,具有燃燒、爆炸性質,蒸氣與空氣混合物的爆炸極限4.4%~16%(V/V),遇明火、高熱能引起燃燒爆炸,其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源引著回燃。因此,一切預防措施應考慮如何避免形成燃燒、爆炸條件。

2.乙腈劇毒,易揮發,對皮膚和黏膜有刺激作用,應為接觸乙腈的人員提供保護皮膚和呼吸器官的勞保措施,乙腈的分析應在通風櫥中進行。工作區域空氣中乙腈最高允許濃度不超過2mg/m3。

3.乙腈遇硫酸、發煙硫酸、***、過氯酸鹽等發生強烈的反應,應避免與上述物質接觸。有乙腈的場所,禁止使用易產生火花的機械設備和工具。

4.泄漏的乙腈可用活性炭或其他惰性材料吸收,然后收集運至廢物處理場所處置,也可用大量水沖洗,沖洗水放入廢水系統處理。

5.消防器材應用泡沫、二氧化碳滅火器,或用砂土。

乙腈操作注意事項和儲存:操作注意事項:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。操作盡可能機械化、自動化。用防爆型的通風系統和設備。遠離易燃、可燃物。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、酸類、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。 儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、酸類、堿類、易(可)燃物、食用化學品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

乙腈的使用防護:盡可能提供安全淋浴和洗眼設備。呼吸系統防護:可能接觸毒物時,必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)、自給式呼吸器或通風式呼吸器。緊急事態搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器。眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。身體防護:穿膠布防毒衣。手防護:戴橡膠耐油手套。

乙腈的回收利用:由于六七十年代乙腈回收率低、成本高、用途不廣等原因,很多丙烯腈生產廠家把粗乙腈作為燃料燒掉或通過深井注射處理掉,有的甚至直接排放到環境中,這不僅沒能很好的利用資源,而且對環境也造成嚴重污染。隨著科學技術的日益發展,乙腈的用途日趨廣泛,乙腈回收利用也受到越來越高的重視。過去二十年里人們不斷改進乙腈提純、精制工藝,乙腈的質量有了很大的提高,需求量不斷增加。回收乙腈,有效利用乙腈是提高經濟效益和社會效益的重要途徑。因此,長期以來,制備適用于不同用途的高純乙腈,甚至一種高純乙腈可適用于多種用途,一直是國內外研究的熱點。

---本文摘自實驗與分析

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